H2O(l) + H2O(l) $\rightleftharpoons $ H3O+(aq) + OH−(aq)
Izmenjava vodikovega iona med molekulami vode je redka, saj na vsakih 500 milijonov molekul vode ion izmenjata le dve molekuli vode. Tako je koncentracija oksonijevih in hidroksidnih ionov v čisti vodi le 10−7 mol/L.
Za reakcijo ionizacije (avtoprotolize) vode lahko zapišemo konstanto ravnotežja:
$K= \frac{\left[\rm{H_3O^+}\right]\cdot \left[\rm{OH^-}\right]}{\left[\rm{H_2O}\right]^2}$
Koncentracija vode [H2O] v čisti vodi je konstantna. V tem primeru zgornji izraz lahko poenostavimo:
$K_\rm w = K \cdot [\rm{H_2O}]^2=[\rm{H_3O^+}] \cdot [\rm{OH^-}]$
$K_\rm w = [\rm{H_3O^+}] \cdot [\rm{OH^-}]$
pH = −log [H3O+] Enako velja za koncentracijo hidroksidnih ionov:
pOH = −log [OH−]